Nowoczesne metody stereokontrolowanej syntezy

chemia

fakultatywne

Zakłada się, że student opanował materiał z zaawansowanej chemii organicznej, który jest wymagany na egzaminie wstępnym na studia II stopnia o kierunku chemia prowadzonych przez Wydział Chemii Uniwersytetu Warszawskiego.

w sali

Wykład przedstawia na poziomie magisterskim wiedzę na temat diastereo- i enancjoselektywnej syntezy organicznej z naciskiem na zrozumienie wpływu mechanizmu reakcji i struktury stanu przejściowego na stereochemiczny wynik reakcji. Najważniejsze koncepcje będą ilustrowane przykładami syntez totalnych związków naturalnych.

Wykład ma za zadanie:

przedstawić podstawowe, aktualnie obowiązujące i stosowane koncepcje syntezy asymetrycznej.

W pierwszej część wykładu przypomniane zostaną podstawowe koncepcje i definicje: chemoselektywność, regioselektywność, stereoselektywność, enancjo- i diastereoselektywność. Następnie zostaną omówione metody oznaczania składu mieszanin enancjo- i diastereoizomerów. W trakcie kolejnych wykładów omówione zostaną addycje związków metaloorganicznych do grupy karbonylowej, modele Crama i Felkina-Ankha, podkreślona zostanie stosowalność modelu Felkina-Ankha dla szeregu innych reakcji stereoselektywnych. Następnie omówione zostaną metody syntezy chiralnych molekuł zawierających nowe centra stereogeniczne: synteza „EPC”, użycie chiralnych pomocników i katalizatorów. Te trzy metody syntezy stereoselektywnej omówione będą na przykładzie [4+2] cykloaddycji (reakcji Dielsa-Aldera) bogato ilustrowane przykładami syntez totalnych produktów naturalnych.

Dalsza część wykładu poświęcona zostanie omówieniu współczesnych metod enancjoselektywnej addycji alkinów, alkenów i pierścieni arylowych do grupy karbonylowej opartej na wykorzystaniu związków cynkoorganicznych. Metodologia ta, w której unika się stosowania metali ciężkich może mieć szczególne zastosowanie w chemii medycznej.

W końcowej części wykładu omówiona zostanie enancjoselektywna reakcja Tsuji-Trosta, powszechnie znana jak asymetryczne podstawienie allilowe. Proces ten, będący "dynamiczną kinetyczną transformacją asymetryczną", jako jeden z nielicznych pozwala na przekształcenie racematu w czysty enancjomer ze 100% wydajnością chemiczną

Wykład = 30 godzin.

Samodzielne przygotowanie do każdego wykładu (1,0 godzina tygodniowo) = 15 godzin.

Przygotowanie do egzaminu = 25 godzin.

Razem = ok. 70 godzin.

Wiodące czasopisma z chemii organicznej

Po ukończeniu wykładu student:

- umie wybrać najlepszą w danym przypadku metodę określania nadmiaru enancjomerycznego,

- potrafi stworzyć model stereochemiczny dla prostych reakcji enancjo- i diastereoselektywnych

- zna najważniejsze metody tworzenia nowych centrów stereogenicznych.

Dopuszczalna liczba nieobecności usprawiedliwionych - 30%. Egzamin końcowy – opisanie lub rozwiązanie problemów z zakresu syntezy asymetrycznej. Czas pisania 90 minut. Egzamin zalicza 60% (60/100 pkt) poprawnych odpowiedzi.

Nie dotyczy